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產(chǎn)品應(yīng)用

二胺工藝技術(shù)路線

二胺 (DEA)合成方法有:氯氨解法、甲醛氰醇催化加氫法、硝基還原法和環(huán)氧乙烷氨解法。氯氨解法是世界上早使用的合成胺的方法,該工藝的缺點(diǎn)是反應(yīng)中生產(chǎn)難以分離的副產(chǎn)物氯化銨;甲醛氰醇催化加氫法是在鎳催化劑存在下進(jìn)行,除生成一胺和二胺外,還副產(chǎn)氨氣;環(huán)氧乙烷氨解法是以環(huán)氧乙烷(EO)和氨為原料合成并蒸餾分離春胺的三個(gè)組分,該法反應(yīng)產(chǎn)物容易分離和精制,是目前世界上生產(chǎn)胺的主要技術(shù)路線。

現(xiàn)代利用環(huán)氧乙烷生產(chǎn)胺的工藝技術(shù)路線,大致可分干法和濕法兩種。所謂干法,是EO與90%以上氨水反應(yīng),再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種EA產(chǎn)品,德國BASF、Hüls,瑞典Akzo-Nobel表面化學(xué)公司等裝置屬于此種,其中我國浙大-太原日化新開發(fā)的工藝中無反應(yīng)混合技術(shù)取得國家發(fā)明專利;所謂濕法是EO與25%~50%濃度的氨水反應(yīng),再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種產(chǎn)品,美國VCC、墨西哥IDESA和撫順北方化工有限責(zé)任公司等裝置屬于此種。撫順北方化工有限責(zé)任公司在對(duì)引進(jìn)Sulger/conser技術(shù)消化吸收基礎(chǔ)上,改進(jìn)裝置,使DEA產(chǎn)品比例達(dá)60%以上。

以上兩種方法的不同,僅僅是用氨水的濃度不同而已,作為催化劑,反應(yīng)過程必須有水的存在。

各專利技術(shù)的區(qū)別主要在于各公司根據(jù)產(chǎn)品方案,相應(yīng)采取不同的摩爾比和工藝條件,在同一裝置上靈活獲得不同產(chǎn)品。欲獲得較高比例的DEA,采取降低氨與環(huán)氧乙烷比以及將MEA循環(huán)或?qū)⑺c環(huán)氧乙烷在另一個(gè)反應(yīng)器中反應(yīng),可獲得較高比例的二胺。

近有資料報(bào)道,日本Shokubai公司開發(fā)出以沸石為催化劑,可使DEA的產(chǎn)品比例達(dá)90%。巴西某公司將分離出的MEA與EO反應(yīng),可使DEA的產(chǎn)品比例達(dá)到80%以上。

現(xiàn)代化EA生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)過程中的物料處于閉路狀態(tài),原材料利用率高,幾乎不產(chǎn)生污染,其污染源主要是極小量漏的氨或氨水。

目前,我國胺生產(chǎn)技術(shù)主要來自Sulger/conser和浙大-太原日化,兩種技術(shù)各有優(yōu)勢(shì)。對(duì)于Sulger/conser技術(shù),工藝技術(shù)相對(duì)先進(jìn),物耗能耗比較低,由于產(chǎn)品成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量競爭力比較強(qiáng),但設(shè)備投資相對(duì)較大;對(duì)于浙大-太原日化技術(shù),其優(yōu)勢(shì)是裝置投資相對(duì)較少,但產(chǎn)品質(zhì)量市場反映一般。

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